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淺析甲醇合成結蠟的原因及處理措施

發(fa)布時間:2024-11-08 15:41
作者(zhe):屈振軍 賀泉泉

       合(he)成甲(jia)醇(chun)(chun)的(de)(de)方法(fa)主要包(bao)括兩種,第一種為低(di)壓(ya)(ya)(ya)法(fa),第二(er)種為高壓(ya)(ya)(ya)法(fa)。選擇(ze)甲(jia)醇(chun)(chun)催(cui)化劑(ji)與甲(jia)醇(chun)(chun)合(he)成的(de)(de)方法(fa)存在著(zhu)相關性。采用(yong)(yong)低(di)壓(ya)(ya)(ya)法(fa)進行合(he)成甲(jia)醇(chun)(chun),存在著(zhu)溫度低(di)的(de)(de)特點,而且合(he)成的(de)(de)壓(ya)(ya)(ya)力也比較(jiao)低(di),運(yun)行成本(ben)也相對(dui)較(jiao)低(di),使得高壓(ya)(ya)(ya)法(fa)被逐漸取代。合(he)成甲(jia)醇(chun)(chun)催(cui)化劑(ji)的(de)(de)過(guo)程中(zhong)采用(yong)(yong)低(di)壓(ya)(ya)(ya)法(fa),主要采用(yong)(yong)的(de)(de)催(cui)化劑(ji)就(jiu)是銅基。在使用(yong)(yong)銅基催(cui)化劑(ji)的(de)(de)過(guo)程中(zhong),主要是促進劑(ji)石蠟(la)(la)的(de)(de)生產。如果(guo)(guo)嚴重結蠟(la)(la)現(xian)象存在,就(jiu)會導致甲(jia)醇(chun)(chun)水冷器(qi)堵塞,如果(guo)(guo)非(fei)常嚴重,就(jiu)需要停車(che)將所有的(de)(de)蠟(la)(la)清理掉。

1 甲醇合成結蠟所造成的危害

1.1 甲醇合成結蠟會導致甲醇產率降低

       水(shui)冷(leng)(leng)器和甲(jia)醇分(fen)(fen)離(li)器的位(wei)置容易有結(jie)蠟(la)現(xian)象(xiang),通過觀察(cha)水(shui)冷(leng)(leng)器就可以發現(xian),水(shui)冷(leng)(leng)器的冷(leng)(leng)卻效果會(hui)由于結(jie)蠟(la)現(xian)象(xiang)而(er)降低。 由于水(shui)冷(leng)(leng)器中的出塔氣(qi)沒有得到充分(fen)(fen)冷(leng)(leng)卻,就使得出塔氣(qi)進入分(fen)(fen)離(li)器當(dang)中之后不(bu)會(hui)完全分(fen)(fen)離(li),少量的甲(jia)醇會(hui)伴隨著(zhu)循環氣(qi)釋放出來,大約含(han)量為0.5 %。循環氣含有(you)一定量的甲醇,隨著循環氣返(fan)回塔中,就會惡(e)化(hua)了(le)反應,就容易有(you)高級醇生成(cheng),對一氧(yang)化(hua)碳的轉化(hua)產生不良影響。

1.2 設備維修成本

       由(you)于(yu)結(jie)蠟(la)而有(you)所(suo)增加結(jie)蠟(la)現象的(de)(de)產(chan)生,使(shi)得(de)(de)(de)水冷器(qi)的(de)(de)溫度(du)過高,加之(zhi)甲醇(chun)分(fen)離器(qi)沒有(you)處于(yu)良好的(de)(de)運行狀態(tai),就會(hui)使(shi)得(de)(de)(de)氣體和液(ye)體難(nan)以(yi)有(you)效分(fen)離。甲醇(chun)進入(ru)到壓縮(suo)機循環(huan)段,就會(hui)有(you)液(ye)擊產(chan)生,使(shi)得(de)(de)(de)壓縮(suo)機的(de)(de)使(shi)用壽命縮(suo)短,由(you)此(ci)設備維修成本(ben)由(you)于(yu)結(jie)蠟(la)而有(you)所(suo)增加。

2 甲醇合成結蠟的主要原因

2.1 甲醇合成結蠟與鐵元素密切相關

       生(sheng)(sheng)成甲醇以碳(tan)鋼設備為主,在生(sheng)(sheng)產(chan)的過程中,會產(chan)生(sheng)(sheng)甲酸和有機酸腐蝕設備,此時就(jiu)(jiu)會有鐵質產(chan)生(sheng)(sheng),在原料氣中含有一氧化(hua)碳(tan),與羰(tang)基(ji)鐵之(zhi)間(jian)發生(sheng)(sheng)反應(ying)之(zhi)后,在催化(hua)劑(ji)(ji)的作用(yong)下,就(jiu)(jiu)會有脂肪烴(jing)生(sheng)(sheng)成。隨著催化(hua)劑(ji)(ji)的長時間(jian)運(yun)行(xing),鐵的積累(lei)就(jiu)(jiu)會更多(duo),生(sheng)(sheng)成的烷烴(jing)量就(jiu)(jiu)會更多(duo)。

 2.2 甲醇合成結蠟與合成反應溫度密切相關

       ;低(di)壓(ya)甲(jia)醇合成中(zhong)發揮作用的(de)(de)催化(hua)劑(ji)是氧(yang)(yang)(yang)化(hua)鋅、氧(yang)(yang)(yang)化(hua)鈉(na)、三氧(yang)(yang)(yang)化(hua)二鋁(lv)、氧(yang)(yang)(yang)化(hua)銅(tong)等(deng)等(deng)。銅(tong)基催化(hua)劑(ji)的(de)(de)過程(cheng)中(zhong),鈉(na)和(he)鋁(lv)在一定(ding)的(de)(de)壓(ya)力和(he)溫(wen)(wen)度下(xia),就(jiu)會使得氫氣(qi)和(he)一氧(yang)(yang)(yang)化(hua)碳發生反應,促使 蠟(la)(la)生成。 生成甲(jia)醇的(de)(de)時候,塔床層(ceng)溫(wen)(wen)度低(di),甚至(zhi)比(bi)催化(hua)劑(ji)的(de)(de)活性溫(wen)(wen)度還要(yao)低(di)。這種情況下(xia),塔氣(qi)進(jin)入到催化(hua)劑(ji)層(ceng)當中(zhong),就(jiu)會有蠟(la)(la)生成。當合成塔床層(ceng)處于185 ℃215 ℃之間的時候,出現(xian)非常嚴重的結蠟現(xian)象(xiang)。所以(yi),乙醇生產中要避開這個溫度區(qu)域。

 2.3 甲醇合成結蠟與空速和壓力密切相關

       甲醇合成(cheng)的過程中生成(cheng)烴類的反(fan)應(ying)是減小體(ti)積的反(fan)應(ying)。高壓力環境下,空速(su)增(zeng)大,合成(cheng)反(fan)應(ying)就會傾(qing)向(xiang)于脂肪(fang)烴,烴類碳(tan)鏈(lian)就會有所增(zeng)強,就會產(chan)生結蠟的現象。

2.4 甲醇合成結蠟與開車停車過于頻繁密切相關

       開(kai)車投料(liao)階段還可以(yi)處于正常的操作溫度(du)下(xia),此時(shi)合成(cheng)(cheng)塔低(di)溫形成(cheng)(cheng),反應氣(qi)通(tong)過后就(jiu)會(hui)有蠟產(chan)生。當車輛停止了(le),系(xi)統(tong)還沒(mei)有徹(che)底置換(huan),就(jiu)會(hui)有氫(qing)氣(qi)和(he)二氧化碳生成(cheng)(cheng),當通(tong)過合成(cheng)(cheng)塔 低(di)溫反應區(qu)的時(shi)候(hou),就(jiu)會(hui)有蠟產(chan)生。

3 甲醇(chun)合成(cheng)結蠟的處理措施

       結蠟現(xian)象(xiang)的產生,在(zai)循(xun)環氣會有超過0.6 %的甲醇含量。平均每年的甲醇消耗量可(ke)以達到(dao)大約1800噸。所以,采取相應的預防工作是非常必(bi)要(yao)的。 其一,開(kai)車(che)之前要(yao)做好吹掃工作,不可(ke)以讓(rang)催化(hua)劑(ji)層中(zhong)含有鐵質物質。 其二,車(che)輛正常形式狀態,容易結蠟的溫度為185 ℃ 215 ℃之間,在進行停(ting)車置換的時候要力求徹底。即(ji)一氧(yang)化碳(tan)和二氧(yang)化碳(tan)的反(fan)應(ying)要低(di)于0.6 %。 其三,對于(yu)壓力和空速(su)都要(yao)嚴格控制,要(yao)求空速(su)要(yao)介于(yu)每小(xiao)時8000立方米至(zhi)10000立(li)方米之間。如果出(chu)現(xian)嚴(yan)重(zhong)的(de)結蠟現(xian)象,就要停止(zhi)系統的(de)運行,將(jiang)蠟清除(chu)干凈。 將(jiang)一個蒸(zheng)汽管加在水冷(leng)器(qi)殼(ke)程上,關閉水冷(leng)器(qi)上的(de)上水閥和回水閥,之后(hou)(hou)將(jiang)蒸(zheng)汽通(tong)入其中,內(nei)壁附著的(de)蠟經過高溫(wen)熔化之后(hou)(hou)會逐漸流出(chu),實現(xian)了(le)清除(chu)蠟的(de)效果。在工(gong)藝(yi)上將(jiang)這項工(gong)藝(yi)技(ji)術稱為“煮(zhu)蠟”,之后(hou)(hou)水冷(leng)器(qi)就又開始冷(leng)卻。將(jiang)蠟清除(chu)完畢(bi)之后(hou)(hou),就可(ke)以使得(de)穩定甲醇的(de)產(chan)量了(le)。

4 結語

       綜(zong)上所述,鍋(guo)爐給水之后(hou),如果在(zai)送(song)入合成(cheng)(cheng)汽包之前(qian)沒有(you)經(jing)過預熱處理,就會(hui)有(you)局部溫(wen)度(du)在(zai)反(fan)應床層上產生(sheng)。如果溫(wen)度(du)相(xiang)(xiang)對(dui)比較低,沒有(you)催化劑(ji)的活(huo)性溫(wen)度(du)高,就必然會(hui)增加石蠟的 副反(fan)應的生(sheng)成(cheng)(cheng)幾率(lv),使得結蠟現象(xiang)產生(sheng)。所以,對(dui)于反(fan)應床層溫(wen)度(du)要采取相(xiang)(xiang)應的控制措(cuo)施(shi),使得空速,使得裝置(zhi)副反(fan)應現象(xiang)發生(sheng)率(lv)減少。

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